1、原理
新油或使用過的油品中,酸性組分包括有機(jī)酸、無機(jī)酸、酯類、酚類化合物、內(nèi)酯、樹脂和重金屬鹽類、胺鹽、其他弱堿的鹽類、多元酸的酸式鹽,以及某些抗氧和清靜添加劑。中和1 g油酸性組分所需的氫氧化鉀的質(zhì)量稱為酸值。該方法是采用異丙醇抽出試油中的酸性組分,再用氫氧化鉀乙醇溶液進(jìn)行中和滴定,根據(jù)指示劑的顏色變化來指示終點(diǎn),再根據(jù)消耗的堿量來計算酸值。其反應(yīng)式是酸堿中和反應(yīng):
由此可見,一種酸的電離常數(shù)的大小,取決于溶質(zhì)的固有酸度常數(shù)和溶劑的固有堿度常數(shù)。用異丙醇作溶劑,因?yàn)槠溆邢鄬τ谝掖几叩姆肿咏Y(jié)構(gòu),固有堿度高,對油品有較好的混溶能力,能較大程度地萃取油中的酸性組分,加之適用于在乙醇溶液中指示溶液的酸堿度的BTB指示劑在此溶劑中具有相同的性質(zhì)。因而可以采用其來溶解油樣。用BTB作指示劑,因?yàn)槠渥兩玴H范圍在6.2~7.6,顏色從黃色轉(zhuǎn)呈綠色,終點(diǎn)清晰明顯。而堿蘭6B指示劑變色pH范圍在9?4~14,顏色從蘭色轉(zhuǎn)呈紅色,其結(jié)果一般略偏高;再者BTB指示劑價格便宜,配制方便,因而采用BTB作指示劑是較理想的。
2、方法
2.1 試驗(yàn)步驟
a)用錐形瓶稱取試油5~10 g。
b)用另一錐形瓶量取加入變壓器油樣質(zhì)量2.0~2.5倍的異丙醇溶液,滴加0.2 mL BTB指示劑,用0.02~0.05 mol/L氫氧化鉀乙醇溶液滴定至呈藍(lán)綠色。
c)將中和后的溶劑倒入已取好油樣的錐形瓶中,搖勻,使油樣充分溶解,再用0.02~0.05 mol/L氫氧化鉀乙醇溶液滴定至呈藍(lán)綠色。
d)根據(jù)所消耗的氫氧化鉀乙醇溶液量計算油中酸值。
2.2 計算方法
試油的酸值按下式計算:X=Mr(KOH)×V×c(KOH)/m式中X——油樣的酸值;V——滴定油樣所消耗的氫氧化鉀乙醇溶液的體積;c(KOH)——?dú)溲趸浺掖既芤旱臐舛龋籑r(KOH)——?dú)溲趸浀南鄬Ψ肿淤|(zhì)量,為56.1;m——所取油樣的質(zhì)量。
3、新舊方法的對比試驗(yàn)
3.1 同一實(shí)驗(yàn)室在同一實(shí)驗(yàn)室中相同條件下,對新舊方法進(jìn)行對比試驗(yàn)
根據(jù)表1數(shù)據(jù)進(jìn)行數(shù)理統(tǒng)計,得平均偏差0.001 9,標(biāo)準(zhǔn)偏差Sd=0.004 3,由斯圖滕t檢驗(yàn)法得t=1.397,在自由度為9和置信水平為95%時,查表t0.05=2.262,由于t<t0.05,可知兩種方法無顯著性差異,因此新方法是可行的。3.2不同實(shí)驗(yàn)室在不同實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行協(xié)同試驗(yàn),結(jié)果如表2。
從表2可見,4個單位的試驗(yàn)結(jié)果基本一致,說明該方法有較好的再現(xiàn)性。
4、小結(jié)
從試驗(yàn)結(jié)果及有關(guān)的數(shù)理統(tǒng)計分析結(jié)果可以看到,新方法是可行的。由于新方法操作簡單、快速,所用溶劑異丙醇價廉,且容易買到,而且無毒,危害性小,有利于在各個試驗(yàn)室推廣。